走近松果菊（四）

松果菊属紫锥菊的化学成分
三种松果菊化学成分与生物活性研究进展
1 化学成分
1.1 烷基酰胺类（alkylamide）
1.1.1 结构及分类
结构为不饱和脂肪酰胺，其烷基部分为4个或5个碳的烷基；本属植物中该类化学成分的研究最初起因于寻找一种杀虫剂，后发现其具有显著的免疫增强活性，因此得到广泛而深入的研究。从1954年开始共分高鉴定了22个该类化合物。
1.1.2 品质评价
1996年 Nigel B Perry测定了新西兰栽培的紫花松果菊不同部分烷基酰胺类的含量。 1998年 He Xian－guo用电喷雾质谱法分析了美国的3种松果菊果实中的化学成分及含量。
1.1.3 结构鉴定
UVλmaxnm:α，λ双烯酰胺的特征吸收峰为260，α单烯酰胺仅在211处有吸收峰。
MS：异丁酰胺有[M-15]+，[M-43]+，[M-57]+，[M-72]+，[M-100]+碎片离子峰；2-甲基丁酰胺有[M-15]+，[M-29]+，[M-43]+，[M-86]+，[M-114]+碎片峰。
在13CNMR中，具有共轭结构的酰胺的羰基碳的化学位移是166，与氮相连的亚甲基碳的化学位移是47，炔碳的化学位移在64-77。亚甲基的化学位移在18-37，与炔键相连的甲基的化学位移是4.1。
1.2 不饱和酮类
该类存在于淡紫松果菊的根中，但在紫色松果菊的根中也有报道共计有9个化合物：
8-hydroxytradeca-9E-ene-11,13-diyn-2-one;8hydroxypentadeca-9E-ene-11,13-diyn-2-one;tetradeca-8-Z-ene-11,13-diyn-2-one;pentadeca-8Z-ene-11,13-diyn-2-one;pentadeca-8Z-13Z-dien-11-yn-2-one;pentadeca-8Z,11Z,13E-trien-2-one; pentadeca-8Z,11E,13Z -teien-2-one;pentadeca-8Z,11Z-dien-2-one;echinolone(10-hydroxy-4,10-dimethy-4,11-dodencadien-2-one)。
该类化合物13C NMR特征：C＝0的化学位移为208，烯碳的化学位移大约在110-150，炔碳在δ64-80，甲基碳为δ5-16。
1.3 咖啡酸衍生物
从本属分离鉴定了15个咖啡酸类化合物，其中3个是咖啡酸与奎宁酸形成的酯；8个是咖啡酸与酒石酸形成的酯，4个是二羟基苯乙醇与葡萄糖、鼠李糖形成的苷，糖上羟基还与咖啡酸酯。 值为170，C-莉和C-3为73。苯乙醇的C-7和C-8的δ值分别为35，70。
1.4 倍半萜类
从本属得到了5个倍半萜类化合物，均为紫花松果菊石油醚提取物中得到的，有4个倍半萜和桂皮酸成酯。
1.5 生物碱类
从狭叶松果菊和紫花松果菊中分到2个生物碱，它们是一对异构体。
1.6 其他类
除含有以上结构类型的化合物外，还含有C-10～33的烷烃，多炔类，植物甾醇，黄酮类和多糖类。
2 药理作用
2.1 对免疫系统的作用
从松果菊的汁液制成的制剂，经体外及动物实验表明，能够增加粒细胞和巨噬细胞的活性。松果菊中所含的烷基酰胺类，链烯酮，菊苣酸能够增强粒细胞的吞噬作用。多糖类可增强巨噬细胞的吞噬作用。松果菊多糖对T细胞增殖有促进作用。 1985年，Stuppner研究发现冷冻干燥的紫花松果菊的汁液，在体外实验中，不同的浓度（103～ 105mg•mL-1）均表现出明显的吞噬作用增强活性，但在更高浓度时，表现为免疫抑制和细胞毒性。文献报道松果菊醇提物刺激巨噬细胞产生大量免疫增效因子，如肿瘤坏死因子，干扰素，白介素 Ⅰ，Ⅱ，Ⅵ，Ⅹ。
2.2 抗炎作用
透明质酸酶是微生物分泌的，可分解透明质酸，使组织通透性增加，更易于毒性产物向周围组织扩散。咖啡酸衍生物能抑制透明质酸酶，保持结缔组织及其胞间基质的结构和完整性。多糖能够抑制水肿，减少炎症细胞浸润。烷基酰胺能抑制环加氧酶，阻断前列腺素的合成，有减轻疼痛，发热和炎症的性质。
2.3 抗病毒及抗菌作用
松果菊地上部分新鲜压汁和根水提取物表现出抗病毒活性，在细胞培养中受到抑制的病毒有流感病毒。疱疹病毒等。其作用机理与免疫刺激及抗透明质酸酶有关。松果菊直接抗菌活性非常温和。但松果菊被有效地用于内部和外部细菌感染有着悠久的历史。其临床抗菌效果、作用机制可能是由于其免疫刺激活性。
2.4 抗癌活性
松果菊可通过刺激巨噬细胞产生肿瘤坏死因子，白介素，干扰素等杀灭肿瘤细胞。文献报道（Z）l，8－pentadecadi－ ene在体外表现出明显的抗癌活性。
2.5 抗过敏作用
烷基酰胺类能够抑制5-脂氧合酶，阻断肽白三烯的合成，有抗过敏作用。
2.5 抗氧化作用
松果菊苷具有抗氧自由基作用，可阻止胶原蛋白降解。