华西银腊梅挥发油化学成分的研究

西北植物学报 ,2006 ,26 (7) :1478 -  1481

Act a B ot . B o r e a l.  2Occi de nt .  Si n.                                                                                                                                                           

　　文章编号 :100024025 (2006) 0721478204  3

华西银腊梅挥发油化学成分的研究

康杰芳 ,李 　焘 ,王喆之 3

( 陕西师范大学 生命科学学院 ,药用植物资源与天然药物化学教育部重点实验室 ,西安 710062)

摘 　要 :用水蒸气蒸馏法提取华西银腊梅挥发油 ,并用气相色谱2质谱 ( GC2M S) 联用技术对其挥发油的化学成分进行分析 ,结果共鉴定了其中的 39 种成分 ,所鉴定成分含量约占总检出量的 87 . 83 % 。其化学成分主要为 ( Z , Z) 29 ,

122十八碳二烯酸甲酯 (9 . 00 %) ,壬醛 (5 . 83 %) ,二十一烷 (5 . 69 %) ,二十烷 ( 5 . 08 %) ,辛炔酸 ( 4 . 50 %)  ,2 ,6 ,10 ,152

四甲基十七烷 (3 . 93 %) , ( Z) 262十八烯酸甲酯 (3 . 65 %) ,3 ,82二甲基十一烷 ( 3 . 52 %) ,12十六碳炔 ( 3 . 31 %) ,肉豆蔻酸 (2 . 86 %) ,月桂醛 (2 . 81 %) ,壬酸 (2 . 23 %) ,5 ,6 ,7 ,7α2四氢24 ,4 ,7α三甲基22 (4 H) 2苯并呋喃酮 (2 . 18 %) 等 。 关键词 :华西银腊梅 ;挥发油 ;气相色谱2质谱

中图分类号 : Q946 ; Q949 . 751 . 8           文献标识码 : A

Chemical Const ituents of  Volat ile Oil in  P ot e n t i l l a a r b us c ul a var . vei t c hii

( College of Lif e Science s , Shaa nxi No r mal U niver sit y , Key L a bo rato r y of Mi ni st r y of  Educatio n fo r Medici nal Plant Re so urce and

Nat ural Pha r maceutical Che mi st r y , Xi’an 710062 ,Chi na)

Abstract : Volatile oil i n  Pot e nt i l l a a rbusc u l a va r . v ei t c hi i wa s e xt ract ed by st ea m di stillatio n a nd t he n 39 of it s c he mical co n stit ue nt s were i de ntified by GC2M S w hich acco unt e d fo r 87 . 83  % of e xt ract ed volatile oil . The se che mical co n stit ue nt s mai nl y i ncl ude d ( Z , Z) 29 , 122oct a deca die noic aci d met hyl e st er ( 9 . 00 %) , no n2 a nal (5 . 83 %) ,he neico sa ne (5 . 69 %) ,eico sa ne (5 . 08) ,22oct ynoic aci d ( 4 . 50 %) ,2 ,6 ,10 ,152t et ra met hyl2hep2 t a deca ne (3 . 93 %) , ( Z) 262oct a dece noic aci d met hyl e st er ( 3 . 65 %) ,3 ,82di met hyl undeca ne ( 3 . 52 %)  ,12he xa2 decyne (3 . 31 %) ,t et ra deca noic aci d (2 . 86 %) ,do deca nal (2 . 81 %) ,no na noic aci d (2 . 23 %) ,a nd 5 ,6 ,7 ,7a2t et2

ra hydro24 ,4 ,7α2t ri met hyl22 (4 H) 2be nzof ura no ne (2 . 18 %) .

Key words : Pote nt i l l a a rbusc u l a va r . v ei tc h i i ; volatile oil ; GC2M S

　　华西银腊梅 [ Pote nt i l l a a rbusc u l a D . Do n va r .

v ei tc hi i ( Wil s. ) T. N . L io u ] , 又 名观 音茶 、药 王茶 , 是蔷薇科委陵菜属植物 ,落叶灌木 ,高 1～1 . 5 m ,产 于中国河北 、陕西 、甘肃 、青海 、湖北 、四川等省 ,生于海拔 2 300～3 400 m 的高山灌丛或草地 ,是保持水土 、涵养水源的优良树种 ,观赏性良好 ,且其嫩叶可

代茶饮用 ,花 、叶入药 ,能清热 ,健胃 、调经 ,干品煎服 主治暑热眩晕 、胃气不和 、滞食等[ 1 ]    ,在民间药用有

较长的历史 , 是一种极具开发价值的药用 、观赏植

物 。目前 ,对华西银腊梅挥发油化学成分的研究国 内外均未见报道 。本实验通过水蒸气蒸馏法 ,提取华西银腊梅花 、叶的挥发油 ,采用气相色谱2质谱联用技术分离 、鉴定其化学成分 ,并利用峰面积归一化 法确定了各组分的相对百分含量 ,为探索其药理活

性与挥发油化学成分的关系和进一步综合开发利用奠定了基础 。

3     收稿日期 : 2006203221 ;修改稿收到日期 :2006206227

基金项目 : 教育部药用植物资源与天然药物化学重点实验室项目资助

3 通讯联系人 。Co r re spo ndence to : WA N G Zhe2zhi . E2mail :zzwa ng @snnu . edu . cn

7 期 　　　　　　　　　　　　　　　 康杰芳 ,等 :华西银腊梅挥发油化学成分的研究

1479

1 　材料与方法

1 . 1 　材料与仪器

华西银腊梅于 2005 年 6 月 采自 陕 西太 白山 ,

植物标本由陕西师范大学生命科学学院任毅教授 鉴定 。

GC/ M S2Q P2010 型 气 相 色 谱2质 谱 联 用 仪 ( 日 本岛津公司) ; M IL L I2Q 超纯水仪 ; R E252A A 旋转蒸发仪 (上海亚荣生化仪器厂) ; F Z102 微型植物粉

碎机 (黄骅市中兴有限责任公司) ; SL 202N 型药物电子天平 (上海明桥精密科学仪器有限公司) ; 蒸馏萃取装置等 。乙醚 (天津科密欧化学试剂开发中心) 为色谱纯 ,无水硫酸钠 (西安化学试剂厂) 为分析纯 。

1 . 2 　实验方法

1 . 2 . 1 　挥发油的制备 　将新鲜阴干的华西银腊梅 叶 、花粉碎后称取 60 g ,按《中国药典》[ 2 ] 水蒸气蒸馏 法提取挥发油 ,蒸馏 4 h ,蒸馏液用乙醚萃取 3 次 ,合并萃取液 ,无水硫酸钠干燥 ,过滤 ,挥去乙醚 ,得到有 特殊气味的黄色油状物 0 . 245 g ,得油率为 0 . 41 % ,

密封待用 。

1 . 2 . 2 　色 谱 及 质 谱 分 析 条 件 　气 相 色 谱 条 件 : R T X25M S 5 % dip he nyl295 % di met hyl pol ysilo xne (0 . 25 mm ×30 m ,0 . 25 μm) 弹性石英毛细管 ,采用 程序升温 ,从 80 ℃开始 ,以 8  ℃/ mi n 升至 180 ℃,保

持 2 mi n ,再以 5  ℃/ mi n 升至 280 ℃,保持 5 mi n ,载

气为高纯 度 氦 气 ( 99 . 999 %) ; 柱 内 载 气 流 量 1 . 46

mL / mi n ,柱前压 99 . 8 k Pa ;汽化室温度为 250 ℃;分 流比为 20 ∶1 ,进样量 2 μL 。

质谱条件 : EI 源 ,离子源温度 200 ℃; 接口温度

250 ℃; 电子能量 70 eV ;倍增器电压 0 . 9 kV ;溶剂延 时 3 . 5 mi n ;扫描范围 40～600 a mu 。

2 　结果与分析

按照上述色谱2质谱条件对提取的挥发油进行 分析 ,分离出 46 个峰 (图 1) 。各色谱峰相应的质谱 图经人工解析及 N IS T27 和 N IS T147 谱库检索 ,并 查对有关文献[ 3 ]    ,鉴定了其中的 39 种化合物 ,用峰 面积归一化法计算出各成分的相对百分含量 ,结果 见表 1 。

9 ,122十八碳二烯酸甲酯 (9. 00 %) ,壬醛 (5. 83 %) ,二 十一烷 (5. 69 %) ,二十烷 (5. 08 %) ,辛炔酸 (4. 50 %) ,

2 ,6 ,10 ,152四甲基十七烷 (3. 93 %) , ( Z) 262十八烯酸 甲酯 (3. 65 %) ,3 , 82二甲基十一烷 ( 3 . 52 %) , 12十六 碳 炔 ( 3 .  31 %) , 肉 豆 蔻 酸 ( 2 . 86 %) , 月 桂 醛 (2 . 81 %) ,壬酸 (2 . 23 %) ,5 ,6 ,7 ,7α2四氢24 ,4 ,7α三 甲基22 (4 H) 2苯并呋喃酮 (2 . 18 %) ,上述化合物的含

量占挥发油总量的 54 . 59 % 。

图 1 　华西银腊梅挥发油成分 GC2M S 总离子流图

1480

西 　北 　植 　物 　学 　报 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　26 卷

表 1 　华西银腊梅挥发油化学成分 GC2MS 分析结果

Table 1 　Chemical co nstit uent s of t he volatile oil i n  Pote nt i l l a a rbusc ul a va r . vei tc hi i by GC2M S

峰号

No .

保留时间

Ret entio n ti me ( mi n)

化合物

Co mpo nent s

分子式

Fo r mula

相对含量

Relative co nt ent ( %)

1

4 . 173

苯乙醛 Benzeneacet al de hyde

C8  H8 O

0 . 61

2

4 . 272

32甲基212丁醇丙酯 32Met hyl212but yl p ropa noat e

C8  H16 O2

0 . 45

3

4 . 872

壬醛 No nanal

C9  H18 O

5 . 83

4

4 . 925

62甲基23 ,52庚二烯222酮 62Met hyl23 ,52hep t adiene222o ne

C8  H12 O

0 . 95

5

5 . 617

( E) 222丁烯醛 ( E) 222But enal

C4  H6 O

0 . 61

6

5 . 700

22丙基丙二酸 22Prop yl malo nic aci d

C6  H10 O4

0 . 95

7

6 . 228

62乙基222甲基癸烷 62et hyl222met hyl2Deca ne

C13  H28

1 . 77

8

6 . 350

水杨酸甲酯 Met hyl salicylat e

C8  H8 O3

1 . 89

9

6 . 566

22甲基242庚酮 22met hyl242Hep t a no ne

C8  H16 O

0 . 39

10

6 . 783

α242二甲基2苯甲醇α242di met hyl2Benzenemet ha nol

C9  H12 O

0 . 41

11

7 . 231

壬酸 No nanoic acid

C9  H18 O2

2 . 23

12

7 . 488

3 ,32二甲基己烷 3 ,32Di met hyl hexa ne

C8  H18

0 . 91

13

7 . 792

2 ,22二甲基232己酮 2 ,22di met hyl232Hexa no ne

C8  H16 O

0 . 79

14

8 . 642

( E) 232戊烯222酮 ( E) 232Pent en222o ne

C5  H8 O

0 . 47

15

9 . 317

β2( 突厥酮)β2Da ma sceno ne

C13  H18 O

0 . 98

17

10 . 242

2 ,6 二甲基212环己烯212醇酯

2 ,62Di met hyl212cyclo hexen212ol acet at e

C10  H16 O2

1 . 55

18

10 . 275

( Z) 26 ,102二甲基25292十一烯222酮 ( Z) 26 ,

102di met hyl25 ,92U ndecadien222o ne

C13  H22 O

1 . 32

19

10 . 525

2 ,22二甲基232己酮 2 ,22di met hyl232Hexa no ne

C8  H16 O

0 . 63

20

10 . 608

32乙基232甲基癸烷 32et hyl232met hyl2Deca ne

C13  H28

0 . 87

21

11 . 123

月桂醛 Do deca nal

C12  H24 O

2 . 81

22

11 . 258

42甲基22 ,4 ,62三叔丁基22 ,52环己二烯212酮

2 ,4 ,62Trit er t2but yl242met hyl22 ,52cyclo hexadien212o ne

C19  H32 O

0 . 81

24

11 . 717

5 ,6 ,7 ,7α2四氢24 ,4 ,7α2三甲基22 ( 4 H) 2苯并呋喃酮

5 ,6 ,7 ,7α2t et ra hydro24 ,4 ,7α2t ri met hyl22 ( 4 H) 2Benzof urano ne

C11  H16 O2

2 . 18

25

11 . 836

肉豆蔻酸 Tet radeca noic acid

C14  H28 O2

2 . 86

26

12 . 382

十四烷 Tet radecane

C14  H30

1 . 97

28

13 . 985

3 ,82二甲基十一烷 3 ,82Di met hyl undeca ne

C13  H28

3 . 52

30

14 . 341

十五醛 Pent adeca nal

C15  H30 O

2 . 04

31

15 . 933

2 ,6 ,10 ,152四甲基十七烷

2 ,6 ,10 ,152t et ra met hyl2Hep t adecane

C21  H44

1 . 49

33

16 . 897

6 ,10 ,142三甲基222十五酮

6 ,10 ,142t ri met hyl222Pent adeca no ne

C18  H36 O

2 . 36

34

17 . 483

邻苯二甲酸2二 ( 22甲基丙基) 酯

1 ,22Benzenedica r bo xylic acid , bi s ( 22met hylp rop yl) e st er

C16  H22 O4

0 . 88

36

18 . 475

152甲基2棕榈酸甲酯

152met hyl2Hexadeca noic acid , met hyl e st er

C18  H36 O2

1 . 45

37

19 . 175

正十六酸 n2Hexadeca noic acid

C16  H32 O2

2 . 70

38

21 . 724

( Z , Z) 29 ,122十八碳二烯酸甲酯

C19  H34 O2

9 . 00

39

21 . 826

( Z) 2 62十八烯酸甲酯 ( Z) 262Oct adecenoic acid , met hyl e st er

C19  H36 O2

3 . 65

40

22 . 464

12十六碳炔 12Hexadecyne

C16  H30

3 . 31

41

22 . 593

辛炔酸 22Oct ynoic acid

C8  H12 O2

4 . 50

42

23 . 532

2 ,6 ,10 ,152四甲基十七烷 2 ,6 ,10 ,152t et ra met hyl2Hep t adeca ne

C21  H44

3 . 93

44

26 . 920

二十烷 Eico sa ne

C20  H42

5 . 08

45

27 . 474

2 ,2′2亚甲基双[ 62( 1 ,12二甲基乙基) 242甲基2酚 ]

2 ,2′2met hylenebi s[ 62( 1 ,12di met hylet hyl) 242met hyl2Phenol ]

C22  H32 O2

2 . 04

( Z , Z) 29 ,122Oct adecadienoic acid met hyl e st er

     46                 28 . 509              二十一烷 He neico sa n                                                                       C21  H 44                               5 . 69            

　　华西银腊梅挥发油中的很多成分具有生物活性 ,壬醛有愉快的杏子香型 , 可以用于调配日化香 精[ 4 ]   ;水杨酸甲酯具有冬青油香型[ 5 ]    ,有消炎镇痛 、

醒神的作用 ,同时对病原真菌灰葡萄孢有抑制作用 ,

亦可作为植物信号分子诱导受侵染植株或相邻植株

的健康组织防卫基因的表达[ 6 ]    ;β2突厥酮具有蜜香 和果香 ,是名贵精油的重要成分之一 ,其香气优雅 、 持久 ,被广泛应用于高级化妆品 、食品 、饮料 、烟草等

7 期 　　　　　　　　　　　　　　　 康杰芳 ,等 :华西银腊梅挥发油化学成分的研究

1481

了华西银腊梅独特的香气特征 。亚油酸等不饱和脂

肪酸及其衍生物有降低血脂 、抑制血小板聚集 、促进胆固醇代谢和增强机体免疫等作用 ; 肉豆蔻酸在体内外均有显著的抗肿瘤作用 ,可有效诱导肿瘤细胞

凋亡[ 9 1    ,同时它能诱导红豆杉细胞产生活性氧而影 响抗癌药物紫杉醇的合成[ 10 1    ;邻苯二甲酸酯有抗氧

化 、抗癌 、抗 菌 及 驱 虫 避 蚊 等 活 性[ 11 1  。因 此 , 华 西

银腊梅挥发油化学成分具有较高的药用价值和经济 价值 。

通过对华西银腊梅挥发油化学成分的分析与评

价 ,为其化学成分的深入研究 、创制中成药新品种 、 开发天然香料及综合利用提供了科学依据 。

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